原子吸收光譜分析中的干擾與消除方法

雖然原子吸收分析中的干擾比較少，并且容易克服，但在許多情況下是不容忽視的。為了得到正確的分析結(jié)果，了解干擾的來(lái)源和消除是非常重要的。

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一 、物理干擾及其消除方法

物理干擾是指試樣左轉(zhuǎn)移，蒸發(fā)和原子化過(guò)程中，由于試樣任何物理性質(zhì)的變化而引起的原子吸收信號(hào)強(qiáng)度變化的效應(yīng)。物理干擾屬非選擇性干擾。

1.1物理干擾產(chǎn)生的原因

在火焰原子吸收中,試樣溶液的性質(zhì)發(fā)生任何變化,都直接或間接的影響原子階級(jí)效率。如試樣的粘度生生變化時(shí)，則影響吸噴速率進(jìn)而影響霧量和霧化交率。毛細(xì)管的內(nèi)徑和長(zhǎng)度以及空氣的流量同樣影響吸噴速率。試樣的表面張力和粘度的變化，將影響霧滴的細(xì)度、脫溶劑效率和蒸發(fā)效率，最終影響到原子化效率。當(dāng)試樣中存在大量的基體元素時(shí)，它們?cè)诨鹧嬷姓舭l(fā)解離時(shí)，不僅要消耗大量的熱量，而且在蒸發(fā)過(guò)程中，有可能包裹待測(cè)元素，延緩待測(cè)元素的蒸發(fā)、影響原子化效率。物理干擾一般都是負(fù)干擾，最終影響火焰分析體積中原子的密度。

1.2消除物理干擾的方法

為消除物理干擾,保證分析的準(zhǔn)確度,一般采用以下方法:

a 配制與待測(cè)試液基體相一致的標(biāo)準(zhǔn)溶液,這是最常用的方法。

b 當(dāng)配制與待測(cè)試液基體相一致的標(biāo)準(zhǔn)溶液有困難時(shí)，需采用標(biāo)準(zhǔn)加入法。

c 當(dāng)被測(cè)元素在試液中濃度較高時(shí)，可以用稀釋溶液的方法來(lái)降低或消除物理干擾。

二、 光譜干擾及其消除方法

原子吸收光譜分析中的光譜干擾較原子發(fā)射光譜要少得多。理想的原子吸收，應(yīng)該是在所選用的光譜通帶內(nèi)僅有光源的一條共振發(fā)射線和波長(zhǎng)與之對(duì)應(yīng)的一條吸收線。當(dāng)光譜通帶內(nèi)多于一條吸收線或光譜通帶內(nèi)存在光源發(fā)躬垢非吸收線時(shí)，靈敏度降低且工作曲線線性范圍變窄。當(dāng)被測(cè)試液中含有吸收線相重疊的兩種元素時(shí)，無(wú)論測(cè)哪一種都將產(chǎn)生干擾。

a 光譜通帶內(nèi)多于一條吸收線

如果在光譜內(nèi)存在光源的幾條發(fā)射線,而且被測(cè)元素對(duì)這幾種輻射光均產(chǎn)生吸收,這就產(chǎn)生干擾。也就是所謂的多重譜線干擾，以過(guò)渡元素較多。若多重吸收線和主吸收線波長(zhǎng)差不是很小時(shí)，通過(guò)減小狹縫來(lái)克服多重譜線的干擾。但波長(zhǎng)差很多小時(shí)，通過(guò)減小狹縫仍難消除干擾，并且可能使信噪比大大降低，此時(shí)需別選譜線。

b 光譜通帶內(nèi)存在光源發(fā)射的非吸收線

待測(cè)元素的非吸收線出現(xiàn)在光譜通帶內(nèi)，這非吸收線可以是待測(cè)元素的譜線，也可能是其它元素的譜線.此時(shí)產(chǎn)生的干擾使靈敏度降低和工作曲線彎曲。造成這種干擾的原因有幾種：

1 具有復(fù)雜光譜的元素本身就發(fā)射出單色器難以分開(kāi)的譜線;

2 多元素空芯陰極燈因發(fā)射線較復(fù)雜而存在非吸收干擾;

3 光源陰極材料中的雜質(zhì)所引起的非吸收干擾;

4 光源填充的惰性氣體的輻射線引起的非吸收干擾。

克服這種干擾常用方法是減小狹縫寬度，使光譜通帶小到步以分離掉非吸收線，但使信噪比變壞。這時(shí)可以改用其它分析線，雖靈敏度較低，但允許較大的光譜通帶，有利于提高信噪比。

三、吸收線重疊干擾

火焰中有兩種以上原子的吸收線與光源發(fā)射的分析線相重疊時(shí)產(chǎn)生鄰近線干擾，這種干擾使結(jié)果偏高。當(dāng)分析元素的吸收線和共存元素的吸收線完全重疊，而分析元素的含量很低時(shí)，測(cè)得的只是共存元素的吸收信號(hào)。當(dāng)分析元素的分析線中心位置和共存元素的吸收線的中心位置稍有偏離，但仍有相當(dāng)程度的重疊，此時(shí)得于的吸收信號(hào)仍有很大一部分是共存元素產(chǎn)生的。當(dāng)共存元素的吸收線和分析元素的吸收線稍有重疊時(shí)，吸收信號(hào)中仍有小部分是共存元素產(chǎn)生的。只有分析元素的吸收線和共存元素的吸收線完全分離時(shí)，共存元素才不產(chǎn)生干擾。Co253.649對(duì)Hg253.652r的干擾是典型的吸收線重疊干擾。

理論研究和實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，干擾的大小取決于吸收線重疊程度，干擾元素的濃度及其靈敏度。當(dāng)兩種元素的吸收線的波長(zhǎng)差小于0.03nm時(shí),則認(rèn)為吸收線重疊干擾是嚴(yán)重的。若重疊的吸收線是靈敏線，即使相差0.1nm，干擾也會(huì)明顯表現(xiàn)出來(lái)。當(dāng)然這種干擾還和干擾元素的濃度及單色儀的分辨率有關(guān)。有一些譜線，在理論上是重疊線，但實(shí)驗(yàn)中并沒(méi)有觀察到干擾。有可能是干擾元素在測(cè)定條件下原子化效率低而未能產(chǎn)生足夠的基態(tài)原子，也可能這些干擾元素的吸收線靈敏度很低，所以在通常情況下表現(xiàn)不出來(lái)。消除這種干擾一般是選用其它的分析線或預(yù)分離干擾元素。